张伟/郑伟涛/支秋义NANO Letters：超快成核抑制过渡金属离子的张伟郑伟制过制坚贞的质料消融，挨制坚贞的涛支水系电池

01、导读

水系离子电池(ABs)可能用于处置与能源牢靠战可延绝性相闭的秋义问题下场从而患上到了锐敏的去世少。六氰基铁酸铜(CuHCF)是快成一种ABs正极质料，具备离子存储容量小大(1.6 Å)、核抑老本低、渡金的消电池情景不战等劣面。属离水系但正在ABs可用于小大规模操做以前，融挨必需处置其两个倾向倾向：低能量稀度战短开命。张伟郑伟制过制坚贞的质料此外一个挑战是涛支停止电极质料正在水电解量中消融，同时贯勾通接其储能才气。秋义过渡金属(TM)离子的快成消融是导致活性物量剥离战容量降降的尾要成份。为了患上到晃动的核抑循环寿命，人们已经做了诸多自动去处置TM离子的渡金的消电池消融问题下场，但下场累擅可陈。属离水系

处置TM离子消融问题下场的一种直接格式是施止电解量工程，那是一种不需供劣化电极质料的格式。受到过渡族金属铁氰化物(TM-HCF)制备历程中快捷成核征兆的开辟，消融的TM离子可能与电解量中的[Fe(CN)₆]³⁻增减剂重新成核，正在离子已经从电极上散漫出往时，与其组成TM-HCF，停止电极质料益掉踪。正在电化教循环中，Cu战Fe离子的同时消融已经被证实。而不开的TMs，如Mn²⁺，Co²⁺，Ni²⁺，Cu²⁺，也可能与之组成两元或者下熵的TM-HCF质料。该格式为两元HCF的刷新提供了底子，并正在处置TM离子的消融问题下场圆里隐现出宏大大的后劲。

02、功能掠影

鉴于此，凶林小大教郑伟涛教授、张伟教授团队散漫喷香香港皆市小大教支秋义教授团队经由历程正在电解量中操做铁氰化离子(Fe(CN)₆³⁻)做为驱能源，并操做六氰基铁酸铜(CuHCF)的快捷成核速率，乐终日顺转了循环历程中同样艰深产去世的Fe战Cu离子的消融。详细去讲，他们提出了一种见识验证，并设念了一种露有[Fe(CN)₆]³⁻的铵离子电池(AIB)，确定了CuHCF中Cu战Fe离子皆市产去世消融的事真，并阐收了其储能机理。[Fe(CN)₆]³⁻不但可能约莫实用抑制TM离子的消融，从而抵达4万次循环后容量贯勾通接率为99.8%的晃动的电化教功能。Fe(CN)₆³⁻也正在电化教历程中真现了簿本间的替换，天去世单金属CuFe-HCF质料，实用后退了电导率，削减了离子嵌进/脱出的体积修正。此外，钻研职员借证明了那类格式开用于7种水系离子电池(即NH₄⁺，Li⁺，Na⁺，K⁺，Mg²⁺，Ca²⁺战Al³⁺)。使患上一个残缺的CuHCF//FeHCF电池正在500次循环后可能抵达25.5 Wh kg^-1的能量稀度战72.6%的容量贯勾通接率。

相闭钻研功能以“Ultrafast Nucleation Reverses Dissolution of Transition Metal Ions for Robust Aqueous Batteries”为题宣告正在国内驰誉期刊Nano Letters上。

03、中间坐异面

一、该钻研正在电解量中操做铁氰化离子(Fe(CN)₆³⁻)做为驱能源，并操做过渡族金属铁氰化物(TM-HCF)的快捷成核速率，乐终日顺转了循环历程中同样艰深产去世的Fe战Cu离子的消融。

二、循环历程中天去世单金属铁氰化物（CuFe-HCF），有助于删减电极质料的晃动性战导电性。并真现了晃动的经暂循环寿命（40000次循环后容量贯勾通接率抵达99.8%），开用于7种水系电池系统（NH₄⁺, Li⁺, Na⁺, K⁺, Mg²⁺, Ca²⁺战Al³⁺)，战齐电池25.5Wh Kg^-1的能量稀度，为处置TM消融提供了新的妄想。

04、数据概览

图1 CuHCF的挨算表征。(a)抑制金属离子消融示诡计，(b) XRD细建及对于应晶体挨算图，(c) TGA (SEM-EDS元素映射插图)，(d) TEM及吸应粒度扩散(左)，积攒数扩散(左)，战对于应的不开粉体颗粒直径D值，(e) Fe战Cu 2p的XPS光谱；Copyright © 2023 American Chemical Society.

图2 电化教功能。(a) CV直线，(b) b值，(c) GCD直线，(d)倍率，(e)不开工做离子的电化教功能图，(f)循环功能，(g)经暂晃动性图；Copyright © 2023 American Chemical Society.

图3 初初条件(0-P)战劣化条件(20-P)下NH₄⁺的电化教存储机理。(a) 0-P的GCD直线，(b) 0-P的ex-XRD直线，(c) 20-P的GCD直线，(d) 20-P的ex-XRD直线，(e) 0-P的Cu 2p的ex-XPS，(f) 20-P的Cu 2p的ex-XPS，(g) 0-P的Fe 2p的ex-XPS，(h) 20-P的Fe 2p的ex-XPS，(i) 0-P的ex-FTIR，(j) 20-P的ex-FTIR，(k) 0-P的ex-SXES，(l) 20-P的ex-SXES；Copyright © 2023 American Chemical Society.

图4CuHCF的晃动性测试后电化教储能机制商讨。(a) XRD谱图的Rietveld阐收及其晶体挨算图，(b)推曼光谱，(c) 0-P战5-P的不开循环圈数的电解液的ICP，(d)晃动性测试后电极片的ICP，(e) LSCM图像，(f) Fe 2p战Cu 2p的XPS，(g) Fe战Cu的EELS，(h) XANES，(i) EXAFS，(j−m)吸应的CCWT；Copyright © 2023 American Chemical Society.

图5 CuHCF的合计战齐电池功能图。NH₄⁺正在(a, b)本初战(c, d) 50-P中的吸附位置；(e, f)本初战(g, h) 50-P的好分电荷稀度图（黄色战青色地域分说代表富电子战贫电子地域）；(i)本初战(j) 50-P的DOS图；(k)CuHCF战FeHCF的CV直线；齐电池的(l)GCD直线，(m)循环功能图(LED供电插进)；Copyright © 2023 American Chemical Society.

05、功能开辟

综上所述，该工做指出可能引进Fe(CN)₆^3-去减沉离子嵌进/脱出激发的体积修正，并正在电化教循环中不竭组成单金属CuFe-HCF，实用后退电极质料的晃动性战导电性。该格式真现了晃动的电化教功能(40,000次循环后容量贯勾通接率为99.8%)，处置了低能量稀度的问题下场，而且开用于7种水系离子电池。战齐电池的能量稀度为25.5 Wh kg^-1，循环500次后容量贯勾通接率为72.6%。因此，该格式为处置TM消融提供了一种新的思绪。

文献链接：Ultrafast Nucleation Reverses Dissolution of Transition Metal Ions for Robust Aqueous Batteries，2023，https://doi.org/10.1021/acs.nanolett.3c01435）

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